中国聚氨酯泡沫材料网9月6日讯 即日起或按相关合同规定,巴斯夫将对其在欧洲出售的MDI、多元醇和聚氨酯系统料价格进行调涨,每吨平均提高200欧元。
巴斯夫是聚氨酯基础产品、系统及特种产品的领先供应商。在全球拥有超过35家聚氨酯组合料厂,产品及服务种类广泛,在众多行业内成为客户的首选合作伙伴。凭借其世界级的生产设施,巴斯夫在全球各地区稳居聚氨酯基础产品生产的领先地位。
秦皇岛燕星集团从事聚氨酯行业多年 专业技术值得信赖。
聚氨酯硬泡中干粉砂浆外保温系统的应用:
前言
聚氨酯硬泡体是一种具有隔热与防水功能的新型热固型高分子合成材料,其导热系数在目前常用的保温材料中是最低的。建设部专门成立了聚氨酯建筑节能应用推广工作组,致力于推动该材料在外墙保温中的应用,并于2007年5月由建设部发文(建科[2007]124号),正式对外发布了《聚氨酯硬泡外墙外保温工程技术导则》(以下简称导则), 该导则提出了四种施工方法:喷涂法,浇筑法,粘贴法和干挂法[1]。本文并不讨论聚氨酯保温材料本身在采用不同施工方法时的性能和质量问题,而是研究了不同施工方法所需要的配套材料的性能。喷涂法需要配套的材料有:基层防潮底涂(基层含水率偏高时使用)、保温层界面砂浆和保温层防护砂浆(抹面砂浆)。浇筑法又分为拆模和免拆模两种做法,拆模法形成的聚氨酯表面很光滑,需要专业的界面材料处理,适用于喷涂法的界面砂浆未必适用于拆模法。而对于粘贴法施工而言,保温板出厂时已经经过了界面处理(其作用是增加聚氨酯板的可粘结性能,防紫外线和减少运输中的破损[2]),对于这样的板材需要配套的粘结砂浆和抹面砂浆。一个符合要求的聚氨酯保温系统不仅取决于保温材料本身质量的好坏,也取决于系统各组成材料的匹配性。因此,从系统应用的角度出发,研究与上述不同施工方法相配套的材料对于获得具有良好耐久性的保温系统至关重要。本文对采用喷涂和粘贴法施工的聚氨酯保温系统的配套界面剂和砂浆进行了研究,并测试了贴板薄抹灰系统的抗冲击性能。
2.原材料和试验方法
2.1 原材料:
海螺普通硅酸盐水泥(42.5),重钙325目,河砂(0.1-0.5 mm),纤维素醚(粘度:15,000-30,000 m.Pa.s),可再分散胶粉:FX2350(EVA共聚物,Elotex易来泰生产),市场上销售的某苯丙乳液(用A表示), 喷涂聚氨酯板(上海凯尔提供,密度:60-70 kg/m3,表面有一层结皮),聚氨酯板材(烟台同化提供,密度:40-50 kg/m3,表面有聚合物水泥界面层)。
2.2 试验方法
界面处理后的聚氨酯与抹面砂浆粘结强度的测试方法:在喷涂聚氨酯板的表面涂刷一层界面处理材料,分别在界面层施工10分钟内、两小时后和两天后按 JG149-2003的方法成型抹面砂浆与聚氨酯板的粘结强度试件,然后测试抹面砂浆的原粘结强度(7天标养)和耐水粘结强度(7天标养+7天浸水)。
3.试验结果与讨论
3.1 使用干粉界面砂浆对粘结强度的改善
干粉界面砂浆的试验配方如下:水泥,35%;FX2350,10%;纤维素醚,0.2%;河砂,44.5%;填料和其它少量添加剂,10.3%。抹面砂浆的试验配方如下:水泥,28%;FX2350,3%;纤维素醚,0.2%;河砂,58.5%;填料和其它少量添加剂10.3%。
界面砂浆的加水量为22%,搅拌均匀后披刮在喷涂PU板的表面。由于实际施工时,界面层的施工和抹面层的施工会有一定的时间间隔,不同的厂家在施工工艺中往往给出了不同的要求,比如有些厂家强调界面剂层未表干时作抹灰层的施工,而有些则要求界面层施工24小时后进行抹灰层的施工。使用界面砂浆的目的是为了改善界面处的粘结强度,但如果等到界面层完全干燥后再进行下一步的抹灰施工,势必在界面层与抹灰层之间出现新的粘结界面,若这两层不能很好地结合,那么粘结的薄弱环节会在抹灰层和界面层之间,这样界面剂就没有起到应有的作用。鉴于此,我们测试了界面剂涂在聚氨酯表面不同的时间后再镘抹抹面砂浆对其与聚氨酯保温层粘结强度的影响。
1) AF-PU表示破坏发生在PU板与界面砂浆(无处理时为抹面砂浆)之间的交界面;
2) CF-PU表示破坏发生在PU板内部。
上表的结果表明,界面砂浆处理后的喷涂PU板与抹面砂浆的粘结强度获得了很大的改善,且界面砂浆与抹面砂浆的施工时间间隔对粘结强度有很大影响,界面砂浆施工完紧接着就进行抹面层的施工时,可以保证二者在新拌状态下形成湿碰湿的紧密结合,从而获得最佳的粘结强度。从破坏模式上看,只要在涂完界面砂浆后马上进行抹面砂浆施工的试件在七天标养后才达到了最高粘结强度,并做到了破坏发生在聚氨酯材料内,而其余试件破坏均发生在界面砂浆与聚氨酯材料的界面处。从浸水后的粘结强度来看,时间间隔在10分钟内试件的耐水粘结强度与其它情况相比提高了接近2倍。虽然耐水粘结强度的破坏界面都是界面砂浆与喷涂PU之间,但是0.20MPa的湿粘结强度相对于导则中对抹面砂浆与聚苯板的湿粘结强度(>0.10MPa)相比已经很高。只是由于试验用的喷涂PU板自身抗拉强度较高,所以破坏界面才未发生在PU板的内部。
3.2 使用乳液界面剂对粘结强度的改善
目前市场上用于XPS板的界面剂大多数为乳液界面剂,施工时将乳液界面剂直接滚涂在XPS 板表面,乳液干燥成膜后再进行下一工序,这样做可以提高抹面砂浆与XPS板的粘结强度。为了探索乳液型界面剂用于PU保温材料界面处理的可行性,我们采用市售的一种苯丙乳液A作为乳液界面剂,并测试了它对抹面砂浆粘结强度的影响。实验过程如下:用乳液涂刷喷涂PU板,在乳液涂刷后分别在10分钟内、2小时后和2天后镘抹抹面砂浆,然后测试抹面砂浆的原粘结强度(7天标养)和耐水粘结强度(7天标养+7天浸水),抹面砂浆的配方同3.1中所述基本相同,但是胶粉FX2350的掺量有两种,分别为3%和6%。测试结果见表2。1) AF-PU表示破坏发生在PU板与界面剂(无界面处理时为抹面砂浆)之间;2) AF-界面剂表示破坏发生在抹面层与界面剂之间。
从上面的结果我们不难看出,用乳液A作界面剂的效果并不理想,特别是浸水后的粘结强度出现了大幅度下降,这与其用于XPS板界面处理时的情况并不相同。从涂刷界面剂不同时间后抹面砂浆与喷涂PU板的粘结强度试验结果看,其规律也与采用界面砂浆进行界面处理时的试验结果不同。界面剂涂刷后晾置的时间越长,原粘结强度反而越高。另外,尽管耐水粘结强度略有提高,但无论抹面砂浆中胶粉掺量是3%还是6%,均未达到导则规定的大于0.10MPa的要求,且破坏界面均为界面剂层与PU板的交界面,说明是界面剂层与PU板的耐水粘结强度是该系统耐水粘结的最薄弱点。
将两试验结果进行对比后可以发现,单组分聚合物改性水泥基界面砂浆对喷涂PU板的粘结强度的改善效果更好,且耐水粘结强度也达到了导则中规定的大于 0.10MPa的要求。如果施工时在单组分界面砂浆施工完毕后立即进行抹面层的施工,那么抹面砂浆与PU板的耐水粘结强度较其它处理方法提高近一倍,达 0.20MPa。另外,聚氨酯界面剂除了提高与抹面砂浆的粘结强度之外,还应该对聚氨酯表面起到一定的保护作用,防止其在阳光的照射下发生变黄和粉化等不良现象。
3.3 PU板保温系统与EPS 板保温系统抗冲击强度的对比试验
在导则规定的粘贴法中所用的PU板是指表面有界面处理层的板材。我们在试验中采用了烟台同化生产的PU板,这种板上下两个表面均经过聚合物水泥浆的处理。 PU板与EPS板相比前者的抗压强度更高,但柔性较低,这样很可能导致采用这两种不同板材的保温系统的抗冲击性能会有所不同。为此,我们测试了相同的抹面砂浆和网格布与两种板材组合而成的外保温系统样块的抗冲击强度,试件抹面层的厚度分别为3mm和5mm,网格布的位置控制在试件表面可见网格布的网纹,但看不见网格布的颜色。试件的养护制度分两种:
1.标养28天,该制度与JG149-2003的要求相同;
2.标养14天+浸水7天+标养7天,该制度与JC/T993-2006(外墙保温用膨胀聚苯板抹面胶浆)中规定的抗冲击的养护条件相同
抹面砂浆的试验配方为:水泥,28%;重钙,10%;FX2350,3%,纤维素醚,0.2%;引气剂,0.03%;老标准砂和其它少量添加剂,58.77%。
抗冲击试验的结果表明,按照JG149-2003的养护制度养护的试件抗冲击强度很高,单层网格布也能达到10J的冲击无裂纹,EPS系统和PU系统几乎没有区别。但按JC/T993-2006的养护制度养护的试件抗冲击强度明显降低,且PU系统抗冲击强度的下降更为明显。
试件经过7天浸水和干燥处理后测得的抗冲击强度比28天标准养护低很多的原因在于经过7天的浸水养护,抹面层中未水化的水泥发生二次水化,导致抹面砂浆的强度明显增加,柔性下降,从而导致抗冲击性能下降。这种抗冲击测试的养护制度与ETAG004中的规定相符,与28天标养相比,它更能体现系统长期使用后的抗冲击性能,因而更具
有实际意义。
在浸水养护后EPS板系统较PU板系统表现出更高抗冲击强度的原因可能是由于EPS板比PU板更软,所以EPS板系统更容易缓冲外力冲击的原因。所以,我们认为用于PU板薄抹灰外保温系统的抹面砂浆的柔性应比传统的EPS薄抹灰系统抹面砂浆的柔性更高,这样才能确保系统长期使用后的抗冲击性能和抗开裂性能。
4. 结论
1.与乳液型界面剂相比,单组分聚合物改性水泥基界面剂(界面砂浆)更加适合做喷涂聚氨酯保温层的界面处理材料。
2.单组份聚合物改性水泥基界面剂即干粉界面砂浆可以显著改善抹面砂浆与喷涂PU板的粘结强度,如果在涂抹界面砂浆后立即进行抹面砂浆层的施工则能获得更高的原强度和耐水粘结强度。
3.采用相同的抹面砂浆时,PU板薄抹灰保温系统浸水处理后的抗冲击强度比EPS薄抹灰保温系统降低的更多,用于这一系统的抹面砂浆应具备更好的柔性。
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聚氨酯材料:聚四氢呋哺二醇的性能 制法及用途
简称: PTMEG、PTG、PTMG、PTMO、
化学名称:聚四亚甲基醚二醇。
别名:四氢呋喃均聚醚,聚丁二醇,聚四氢呋喃醚二醇,聚氧四亚甲基醚二醇等。
英文名: Polytetramethylene ether glycols s Polyoxytertram-ethylene glycol
物化性能 ))
在常温下大多数聚四氢呋喃二醇是蜡状固体,在40。C熔化成无色至浅黄色液体卜聚四氢呋哺二醇在隔绝氧气下贮存稳定,例如在氮气保护下55七以下可至少稳定贮存1年。在100。C只能贮存数天。长期接触空气可导致氧化和降解,造成色泽变黄、过氧化物含量和酸值增加,在无空气下210~220七发生热降解,生成四氢呋哺。相对分子质量650~2900的PTMEG闪点(PMCC)约197~207。C..熔点/凝固点为11~38。熔化了的PTMEG可过冷,结晶缓慢。折射率(25。C) 1.464。在水中的溶解度小于1%,也不溶于脂肪烃,可溶于芳烃、氯化烃、醇、酯、酮等极性有机溶剂。
聚四氢呋喃多元醇易吸湿,在敞开体系最多可吸收2%的水分。较多的水可用甲苯共沸蒸馏除去,如需进一步降低水分,需在低于2. 6kPa的真空度,在120~150七减压脱水。
特性及用途
聚四氢呋哺二醇是由四氢呋哺(THF)在阳离子引发下开环聚合而得到的均聚醚,它含有醚键,又有相当多的规整排列的亚甲基,以伯羟基为端基,主要用作聚氨酯弹性体的软段,是聚氨酯的高档原料。非聚氨酯用途包括共聚酯弹性体、聚醚酰胺工程塑料。
PTMEG型聚氨酯弹性体具有较高模量和强度,优异的耐水解、耐磨、耐霉菌、耐油性、动态性能、电绝缘性能和低温柔性等性能,它具有通常的聚酯型聚氨酯弹性体所不能达到的某些特性,特别是良好的耐水性。
pTMEG是一种常用的特种聚醚多元醇,用于注射及挤出热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、浇注型聚氨酯弹性体、聚氨酯纤维纺丝、混炼型聚氨酯弹性体等制造工艺,特别适合用于氨纶、汽车配件、电缆、薄膜、织物涂层、医疗器材、高性能胶辊、耐油密封件、胶黏剂、金属部件耐磨内衬、体有地下、矿井及低温场合的制品。但PTMEG价格比聚酯高1倍左右,弹性体多用于耐水解要求高的场合。
制法
聚四氢呋喃二醇的工业化生产工艺根据催化剂的禾勾芒、磺酸催化聚合工艺、醋酸酐-高氯酸催化聚合工艺和杂多酸催化聚合工艺。其中氟磺酸催化工艺对设备材质要求较高,造价昂贵,所需氟磺酸的量大。DuPont1994年实现工业化的醋酸酐-高氯酸催化工艺,由THF原料经二醋酸酯中间体制取PTMEG,副产物为醋酸甲酯和甲醇,生产成本较氟磺酸法低。日本旭化成株式会社等公司开发的杂多酸催化工艺,采用由Mo、W、V的氧化物与磷酸反应制得多聚酸如t二聚磷钨酸为催化剂,一步法制得PTMEG,且催化剂为固态,可回收,是一种新工艺。
实验室制备PTMEG,在反应釜中加入四氢呋喃,温度降到-5七以下,于剧烈搅拌下滴加发烟硫酸催化剂,保持反应物料低温,搅拌下加人定量的水,升温至70~90'C,蒸出未反应的四氢呋哺单体,经静置分层、中和过滤、抽真空等工序后,制得聚四氢呋哺二醇。
毒性
聚四氢呋哺二醇毒性很小,大鼠经口急性毒性LD50〉llg/kg. 熔化的PTMEG对皮肤中等刺激性。
生产厂商
美国DuPont公司,德国BASF公司,日本三菱化学株式会社,日本保土谷化学工业株式会社,日本旭化成株式会社,台湾大连化学工业公司,山东济南圣泉集团公司,山西三维集团股份有限公司等。
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聚氨酯材料己二酸:
7月中国己二酸及其盐和酯进口量为4322.999吨,1至当月累计进口总量为46616.161吨,7月份进口金额为1037.19万美元,1至当月累计进口总金额为10246.32万美元,7月平均进口单价为2399.23美元/吨;
7月中国己二酸及其盐和酯出口量为1755.7吨,1至当月出口总量为9987.21吨,7月出口金额为374.57万美元,1至当月出口总金额为2041.34万美元,7月份平均出口单价为2133.46美元/吨。
环氧丙烷:
根据税则号29102000统计,2010年07月份共进口环氧丙烷29245吨,进口金额$39,712,131美元,平均单价为$1,496美元/吨,7月份较6月份有9.5%左右的下降。
7月其他聚醚进口分析:
根据税则号39072090统计,2010年06月份进口产品数量34444吨,进口金额$82,589,704美元,平均进口单价$2,398美元/吨。07月份相比于06月份进口量38760吨减少了11%。
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聚氨酯保温材料工程中的应用考虑
(一)现场模浇聚氨酯硬泡保温材料技术特点介绍
现场模浇聚氨酯硬泡保温材料及其成套技术具有抗风压性能好、抗火灾能力强、施工适应性好、可满足国内建筑结构的特点以及施工质量高、可确保保温面层不开裂等特点,是符合中国建筑国情的、高效、优质的节能保温技术产品,其耐久性满足25年以上要求等特点,为我国建筑节能实现65%的目标提供了很好的技术支撑,奠定了良好的基础。该体系技术特点如下:
1.保温效能好
聚氨酯硬泡是一种高分子热固型聚合物,其导热系数 ≤0.024,是一种优良的保温材料。其与一般墙体、基层材料粘结强度高,无须任何胶粘剂和锚固件。采用现场模浇工艺,聚氨酯硬泡能形成连续有效的保温层,对于永久性的机械锚固、临时性的固定、穿墙管道或外墙附着物的固定,能保证保温材料与基层的共同作用并有效阻断热桥。
2.稳定性强
现场模浇聚氨酯硬泡与基层墙体牢固结合,是保证外保温层稳定性的基本前提。该类体系能抵抗诸多因素的影响,即在当地最不利的温度与湿度条件下,能承受风力、自重正常碰撞等各种内外力影响,在潮湿状态下保温层仍保持稳定性,不出现与基底分离、脱落现象。
3.防火性能较好聚氨酯硬泡在添加阻燃剂后,是一种难燃自熄性的材料,与构造系统复合后,组成一个防火体系,能有效地防止火灾蔓延,防火性能达到B2级。
下期给大家带来聚氨酯保温材料在工程中的应用2,敬请期待。
太阳能热水器聚氨酯发泡常见问题及解决方案1:
太阳能热水器是充分利用太阳能源提供热水的产品,以其清洁安全、使用方便、无能耗等优点,愈来愈受到人们的青睐。太阳能热水器多采用清华大学专利产品——真空集热管,吸热率达93%,热水器水箱内胆采用不锈钢板,外壳则为防锈铝或不锈钢。填充于内胆和外壳之间的保温层一般分半发泡和全发泡两种所谓“半发泡”是指保温材料一部分(20-30mm厚)为聚苯乙烯泡沫,一部分(20-30mm厚)为聚氨酯硬泡;“全发泡”则是指保温层全部采用聚氨酯硬泡,厚度多为50mm。太阳能热水器保温性能良好,即使在冬季,天气晴朗时,依旧能提供热水满足人们的洗浴要求。
太阳能热水器是九十年代才问世的新产品,因其生产工艺简单,投资小,利润高,属于短平快项目,适合乡镇、个体企业接产。短短几年时间,生产厂家在神州大地可谓遍地开花,不下千余家,在阴雨天较少的长江以北地区尤为集中。年生产能力从数万台至几百台不等。但由于各生产厂家的生产工艺、人员素质等诸方面的原因,以及聚氨酯本身的局限性,在聚氨酯发泡过程中,或多或少地都会遇到一些问题本文试图系统地从诸多方面作详尽分析,并力求提出一些解决方案,以期对热水器生产和组合聚醚营销所帮助。
一、 太阳能热水器生产厂家现状 按照发泡工艺,太阳能热水器生产厂家大体可分为两种类型:一类为手工浇注型,一类为机器浇注型。 一般年产量在3000台以下者,多为手工浇注生产。这些厂家工艺条件简单,仅有一个固定内胆和外壳的所谓“模具”。而混合方式,条件好的多用转速在 1200转/分的手电钻或台钻;条件差的只用一根木棍或类似工具。这些厂家取黑白料时不称量,一般用两只容积相等的容器量取。操作工基本上都不经过正规培训,看几眼就上岗操作。这些厂家生产时人为的因素影响较大,黑白料的配比是否准确,混合是否均匀,都掌握在他们手中。这种厂如果不在管理、质量和人员素质上下工夫,必将在大浪淘沙般的市场竞争中,逐渐销声匿迹。 规模较大的生产厂采用机器浇注,其优势是:生产率高,不浪费料,降低劳动强度,改善工作环境。这种厂家也可分为两类,一类是高压浇注型,一类为低压浇注型。所谓的“高压机”,绝非象冰箱冰柜厂的高压机那样理想,一般最高压力不超过5MPa,压力一般控制在0.5~2Mpa,流量为6Kg/min,温度控制在35-40℃,料比不可测,温度只能控制在室温以上。车间操作工人极少对机器压力尤其是流量进行调整,只靠升高或降低温度来满足他们对生产效率的要求。至于配比是否正确,混合是否均匀,则不在他们的考虑之列,主要是因为他们并不了解发泡条件与泡沫性能之间的关系。 大多数生产厂用的是以前仅用于聚氨酯包装泡沫的低压机,常见的机型是北京电子研究中心、上海郁慧、浙江乐清等地生产的,价格多在三万元左右。这种机器的特点是: l 有二个温度控制器,分别控制白料和黑料的温度,对温度分几档调整,每档为5℃。 l 输出压力不能调整,且压力随空压机输出压力的波动(4~7kg/m3)而变化。 l 通过升高或降低温度来分别降低或升高粘度从而对流量和料比进行粗调。 因为压力较低,混合效果不理想,料比不可测,生成的泡沫软,泡孔粗大,甚至呈现局部白局部黑的现象。操作工有时放弃机器浇注而改用手工搅拌浇注。采用机器浇注的生产厂规模较大,产量较高,在市场上有一定影响,他们对生产效率和泡沫质量要求较高,如对泡沫强度、泡孔细密程度、泡沫收缩率等有较严格的要求。一方面是简陋的机器和工艺,一方面是对质量近乎苛刻的要求,这之间的矛盾是显而易见的。
下期给大家带来太阳能热水器聚氨酯发泡常见问题及解决方案2,敬请期待。
聚氨酯泡沫是目前建筑节能领域综合性能最好的材料。无机保温材料阻燃性能优异,但保温性能一般,而且密度偏大,在建筑结构设计上要充分考虑保温材料对结构荷载的压力;而有机保温材料保温性能好,但均易燃烧,而且在燃烧过程中,大都释放有毒烟气,有的保温材料还会流延,扩大火灾。在几种有机保温材料中,聚苯乙烯挤塑板压缩强度好,易吸水,如不加阻燃剂则燃烧迅速,且流延快;酚醛泡沫保温性能与聚氨酯泡沫相差无几,阻燃性能优异,燃烧时烟毒气体释放少,压缩性能优异,但也有明显的缺点,即泡沫偏脆,不适宜现场喷涂(现在有喷涂研究),且泡沫里有过量甲醛逃逸;聚氨酯泡沫保温性能优异,但阻燃性能差,不过在燃烧过程中不流延,相对于聚苯乙烯挤塑板而言优异很多。
目前,阻碍聚氨酯泡沫在建筑节能中的使用的原因大体是:一、阻燃效果不好,二、价格偏高。价格偏高成为瓶颈。价格偏高的原因又有在聚氨酯泡沫中加入大量阻燃剂带来的。因此降低聚氨酯泡沫生产成本成为必要。降低成本又与聚氨酯泡沫性能降低是连在一起的。大量添加阻燃剂一提高成本,二降低泡沫尺寸稳定性,时间长了,阻燃效果会逐渐降低;结构阻燃聚氨酯价格高;添加无机材料可以增加泡沫密度、压缩强度、阻燃性能,但会明显降低泡沫保温性能;异氰酸酯改性和加大异氰酸酯指数,异氰酸酯价格偏高。因此,降低泡沫成本与聚氨酯泡沫保温性能是矛盾的,那么是否有一种办法来两者兼顾呢,答案是肯定的。
笔者认为,聚氨酯泡沫既要保持保温隔热性能、阻燃性能,又要降低成本,可以从以方面考虑:在结构上适当引入阻燃性能,例如植物聚氨酯,适当加入适量无机材料,加适量阻燃剂。笔者做过这方面的研究,效果是明显的。因为技术保密原因,在此不做展开说明。但降低聚氨酯成本的方向是可以参考。
聚氨酯产品 信赖秦皇岛燕星